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紙張微量檢材的儀器分析方法淺談

2010-01-18 00:00 來源:食品商務(wù)網(wǎng) 責(zé)編:Quincy

  【CPP114】訊:在涉及字跡材料的各種犯罪活動中,都與紙張有密切的關(guān)系,。在偵查這類犯罪活動中,,對紙張進(jìn)行檢驗(yàn),有著重要的作用,。

  法庭科學(xué)中對紙張的檢驗(yàn)或鑒定,,與造紙工業(yè)部門對成品紙的檢驗(yàn),二者有相同之處也有不同之處,,其原因在于最終的著眼點(diǎn)不同,。由于案件是形形色色的,不同案件的性質(zhì)要求不同層次的檢驗(yàn)或鑒定,。法庭科學(xué)中檢驗(yàn)紙張的目的是為了縮小偵查范圍,,為偵破案件提供線索,指明方向,,為證實(shí)犯罪提供科學(xué)的依據(jù),。由于案件所提供的紙張檢材是有限的,因而在檢驗(yàn)方法上要求非常規(guī)的微量分析法,。目前已發(fā)展了許多適合法庭科學(xué)技術(shù)要求的儀器分析方法,,如薄層色譜法、高效液相色譜法,、等離子發(fā)射光譜法,、X射線衍射法等等。

  薄層色譜法

  紙張的主要成分是紙漿,,還有少量的膠料,、色料和填料等。對于紙張中的膠料,、色料和填料等成分,,由于各廠家使用的原料來源不同,配方和生產(chǎn)工藝上也存在差異,,因此不同廠家生產(chǎn)的同種紙,,其有機(jī)成分必然存在一定的差異,。這就是我們利用薄層色譜法檢驗(yàn)紙張物證的理論依據(jù)。

  用薄層色譜法檢驗(yàn)紙張時(shí),,一般用硅膠GF254熒光薄層板,,選擇適當(dāng)?shù)奶崛┨崛?通常用乙醇),提取液濃縮后進(jìn)行薄層色譜分析,。常用的展開劑為:

  V苯:V甲醇=95:51或V苯:V甲醇=90:5

  如果兩個(gè)紙樣的薄層色譜不同,,在樣品無污染的情況下,可確定兩個(gè)紙樣是不同種類的紙或不同廠家生產(chǎn)的同種紙,。若兩個(gè)紙樣的薄層色譜相同,,一般是同種紙,是否是同一廠家生產(chǎn)的紙,,還需要利用薄層掃描儀,。測定紙樣各成分的相對含量,或用其它方法作進(jìn)一步分析,。

  高效液相色譜法

  一部分不同產(chǎn)地,、不同廠家生產(chǎn)的同種紙,不僅外觀,、物理性能和纖維成分相同,,而且其它有機(jī)成分也基本相同,用一般的薄層色譜法難以區(qū)分鑒定,。但這些紙的有機(jī)成分的相對含量有一定差別,。利用高效液相色譜法是分析紙張中色料、膠料等有機(jī)成分的有效方法,,測定主要色譜峰的相對強(qiáng)度,,能進(jìn)一步鑒別同種紙張的不同生產(chǎn)廠家和批號。

  利用高效液相色譜法檢驗(yàn)紙張,,不僅不需要對樣品進(jìn)行裂解處理,,而且流動相的選擇范圍也較廣。分析時(shí)采用C18反相柱,,流動相選用甲醇/水或乙腈/水,,檢測器為紫外檢測器,檢測波長為254nm,。具體方法如下:剪取5cm2紙樣,,再剪成小塊,加1ml無水乙醇,,浸泡10h,,取上清液進(jìn)行色譜分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:不同廠家,、不同批號的同種紙,,其有機(jī)成分的相對含量,,都存在著不同程度的差異。

  原子發(fā)射光譜法

  原子發(fā)射光譜法一般用來分析紙張的元素組成,,特別是對紙張中金屬元素的種類及相對含量進(jìn)行分析,。進(jìn)而可以區(qū)分紙張的種類和生產(chǎn)廠家。若使用普通的原子發(fā)射光譜法需將紙樣灰化與碳粉混勻后放入電極槽內(nèi),,然后激發(fā)樣品測定發(fā)射出的譜線波長和強(qiáng)度,。國內(nèi)常用Q24中型攝譜儀和交流電弧電壓,。
 
  具體的操作方法有兩種:第一種方法是將紙切成細(xì)條,,用自制的光譜純石墨鑷子夾住紙條的一端。在電極間形成電弧的情況下,,將另一端緩慢地送至石墨電極的間隙中進(jìn)行攝譜,。第二種方法是將紙樣剪碎后放于石英坩堝內(nèi),在馬福爐500℃下灰化,,然后用2mL6MHCl加熱溶解,。將溶液濃縮后滴加到平頭電極上,該電極用2%聚苯乙烯苯溶液預(yù)處理,,以防止樣品溶液在電極內(nèi)滲透,。待樣品溶液在電極上揮發(fā)干后,再進(jìn)行攝譜,。第二種方法具有較高的分析重現(xiàn)性,。

  顯影和定影:用天津感光膠片廠生產(chǎn)的紅特硬型或紫外Ⅱ型干板,使用顯影液D-11,,顯影5min(20℃),,定影液F5,定影20min(室溫),,然后水洗,。

  分析:干板上的譜線按鐵譜比較定性確定元素的存在與否,根據(jù)譜線的黑度半定量測定各元素間的相對含量,。發(fā)射光譜法可以測出紙張中的十幾種元素,,但常量元素為鈣、鎂,、鋁,、鐵和硅,它反映了紙張常用填料的特點(diǎn),,當(dāng)用氧化鋅(ZnO),、硫酸鋇(BaSO4)和二氧化鈦(TiO2)作填料時(shí),鋅,、鋇,、鈦則含量較高,。

  近年來,電感耦合等離子體發(fā)射光譜法已用于紙張的分析,。實(shí)驗(yàn)表明應(yīng)用等離子體發(fā)射光譜法能對紙張中常見的20多種元素進(jìn)行定性和定量分析,達(dá)到區(qū)分同類紙的目的,。

  具體操作方法如下:取50cm2的紙樣,,稱重并剪成小塊,置于磨口錐形瓶中用10%的HCl溶液1ml浸泡2h,,再加入4ml去離子水,,放置約20h,過濾后在測試前稀釋至10ml,。每個(gè)樣品測試三次,,取平均值。

  元素含量計(jì)算與數(shù)據(jù)分析:儀器經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定后,,可得到定量曲線,,紙張檢材和比對樣品經(jīng)過測定后,得到以ppm表示的濃度值,,再換算成百分含量,。

  鈣、鎂,、鋁、鐵,、硅、鉀,、鈉是紙張中常見的元素,其百分含量均達(dá)0.5%以上,,而其它元素則為紙張中的少量或痕量元素,。

  X射線衍射分析法

  單色的X射線入射到樣品的晶面上能產(chǎn)生衍射圖,。衍射線的位置和強(qiáng)度與樣品的性質(zhì),、組成以及物相密切相關(guān),,而強(qiáng)度與其含量成正比。紙張中含有的無機(jī)填料,,如滑石粉,、白土,、二氧化鈦和硫酸鎂等,,它們都能形成各自的衍射線,。由于不同廠家的制造工藝不同,使用的無機(jī)填料的來源不同,,且使用的品種和數(shù)量也不完全相同,,其所含成分的晶體結(jié)構(gòu)和相對含量也存在差別,。因此,,利用X射線衍射分析法,,根據(jù)衍射線的位置和彼此之間的相對強(qiáng)度,,可以用來區(qū)分不同廠家生產(chǎn)的同種紙,能進(jìn)一步鑒別用其它方法難以區(qū)分的紙樣,。在條件成熟的情況下,,還可以區(qū)分生產(chǎn)時(shí)間和生產(chǎn)批號。

  X射線衍射分析法屬于無損檢驗(yàn),,可以直接在紙上進(jìn)行,。該法檢驗(yàn)紙張的條件是利用自動衍射儀,,選用銅靶管,波長15418×10—14m,,靶電壓40kV,,靶電流40mA,連續(xù)掃描區(qū)間3°~60°,,掃描速度為每分鐘4°,。將紙樣剪成4cm2,,直接放在試樣架上,,檢測填料量可低至千分之一,。當(dāng)分析未知物時(shí),,可以使用標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行檢索,。
  
  在紙張檢材允許的情況下,,要盡可能采用多種方法,,對紙張物證進(jìn)行系統(tǒng)的分析檢驗(yàn),。這樣可以使各種檢驗(yàn)結(jié)果相互補(bǔ)充,,相互印證,從而提高鑒定結(jié)論的準(zhǔn)確性和可靠性,。紙張的各種檢驗(yàn)方法均有一定的適用范圍,,各有優(yōu)點(diǎn)和不足。在實(shí)際工作中,,要根據(jù)檢材的具體情況和檢驗(yàn)要求,,以及現(xiàn)有的儀器設(shè)備和實(shí)驗(yàn)條件制定合理的檢驗(yàn)程序,。通常情況是先做無損檢驗(yàn),,后做有損檢驗(yàn),。由于紙張的種類繁多,,紙廠遍布世界各地,,且使用范圍較大,,因此現(xiàn)有的紙張檢驗(yàn)方法一般不能作出同一認(rèn)定的結(jié)論,,只能鑒定紙張的種類,。在有比對樣品的情況下,能確定產(chǎn)地,、牌號和批號;在特定范圍內(nèi),,能作出同一認(rèn)定。


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